彭丽媛与艾滋病致孤儿童结缘，已经有5个年头了。2006年初，彭丽媛欣然接受卫生部的邀请，成为一名预防艾滋病义务宣传员。她说：”这是一份最好的新年礼物。既然佩戴了‘防艾’红丝带，我今后就要用心做这个事情。”

2013年3月，彭丽媛陪同习近平出访俄罗斯和非洲三国。当专机抵达俄罗斯，习近平夫妇挽手走下飞机时，彭丽媛给世界外交舞台一个惊喜：一件深蓝色双排扣风衣，配上深色丝巾，简约而典雅，与身边的丈夫相得益彰。人们还意外地发现，彭丽媛这身行头都来自一个中国本土品牌。一时间，国内一些纺织服装股价纷纷上扬，有媒体称：“彭丽媛给国货注入了一针强心剂。”

在随后的非洲之行中，彭丽媛一身改良式白色旗袍再度引得一片叫好声。通过对中国元素的巧妙运用，彭丽媛展示了庄重、优雅的风格，传递了清新、祥和的信号。

彭丽媛在陪同习近平出访时，还会开展独具特色的外交活动，其中”音乐外交”就是拉近友谊的重要元素。在俄罗斯，彭丽媛与亚历山德罗夫歌舞团共同演唱了《红莓花儿开》;在特立尼达和多巴哥，彭丽媛走到乐队中间，拿起鼓槌和演员们一起演奏;在塔吉克斯坦，彭丽媛弹拨古筝，向在场的人们展示了中国传统乐器的悠扬音色。

在此后的多次外交活动中，习近平与彭丽媛的多次温馨互动亦成为“习式外交”中的魅力瞬间。